在線COD檢測(cè)儀能及時(shí)報(bào)出污染物數(shù)據(jù)，避免了傳統(tǒng)的從采樣點(diǎn)到實(shí)驗(yàn)室運(yùn)輸過程中污染物的變化，省掉了取樣后添加保護(hù)劑的麻煩。傳統(tǒng)的COD實(shí)驗(yàn)室方法需要取樣后加入濃硫酸，使水樣的pH值小于2加以保存后，運(yùn)往實(shí)驗(yàn)室。
2001年國(guó)家環(huán)保局組織中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站制定了CODCr水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀的環(huán)境產(chǎn)品技術(shù)要求的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)HBC6-2001 。 該標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB11914-89，指出CODCr水質(zhì)自動(dòng)在線COD檢測(cè)儀的類型，即在試樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，在硫酸介質(zhì)中，以銀鹽為催化劑，采用加熱回流2h或微波消解15min等方式，將試樣中的某些有機(jī)物和無(wú)機(jī)還原性物質(zhì)氧化，據(jù)終點(diǎn)指示方式的不同，將儀器劃分為以下類型：
（1） 用硫酸亞鐵銨滴定未被還原的重鉻酸鉀，用雙鉑電電位法指示滴定終點(diǎn)。有消耗硫酸亞鐵銨的量換算成消耗氧的質(zhì)量濃度，得到試樣的CODCr值。
（2） 用分光光度法測(cè)定未被還原的Cr（Ⅵ）或氧化生成的Cr（Ⅲ）含量，根據(jù)反應(yīng)消耗重鉻酸鉀的量換算成消耗氧的質(zhì)量濃度，得到試樣的CODCr值。
（3） 恒電流電解產(chǎn)生的Fe（Ⅱ）還原劑滴定試樣中未被還原的重鉻酸鉀，用雙鉑電電位法指示滴定終點(diǎn)。根據(jù)電解Fe（Ⅱ）消耗的電量，計(jì)算得到反應(yīng)消耗重鉻酸鉀的量，換算成消耗氧的質(zhì)量濃度后，得到試樣的CODCr值。
（4） 其它適于在線自動(dòng)測(cè)定化學(xué)需氧量（CODCr）的自動(dòng)分析儀器。
同時(shí)，根據(jù)在線監(jiān)測(cè)的具體情況，對(duì)CODCr水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀還提出了具體的要求。零點(diǎn)漂移是指采用不含還原性物質(zhì)的蒸餾水作為零點(diǎn)校正液為試樣進(jìn)行連續(xù)測(cè)試，自動(dòng)分析儀的指示值在一定時(shí)間內(nèi)變化的大小。量程漂移是指采用0.10mol/L硫酸亞鐵銨溶液作為量程校正液為試樣連續(xù)測(cè)試，相對(duì)于自動(dòng)分析儀的測(cè)定量程，儀器指示值在一定時(shí)間內(nèi)變化的大小。平均*連續(xù)運(yùn)行時(shí)間是指自動(dòng)分析儀在檢驗(yàn)期間總運(yùn)行時(shí)間與發(fā)生故障次數(shù)的比值，以“MTBF”表示，單位為h/次。為此，對(duì)COD在線自動(dòng)分析儀的性能提出以下指標(biāo)，如表2所示。自動(dòng)分析儀的量程應(yīng)不低于1000mg/L。

問：在線COD檢測(cè)儀與標(biāo)準(zhǔn)方法的對(duì)照試驗(yàn)要注意哪些問題？
答：COD檢測(cè)儀產(chǎn)品的認(rèn)定基礎(chǔ)為實(shí)驗(yàn)室國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB11914-89，關(guān)鍵在實(shí)際樣品的對(duì)照試驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)方法中對(duì)采集的水樣事先搖勻后分析，而在線監(jiān)測(cè)儀器為了防止懸浮物進(jìn)入狹窄的管路在采樣處附有濾網(wǎng)，這樣就會(huì)造成分析試樣的不同一性，從而會(huì)引起對(duì)照數(shù)據(jù)的偏差。建議在進(jìn)行對(duì)照試驗(yàn)時(shí)，在實(shí)驗(yàn)室將水樣先靜止沉降后，取上清液進(jìn)行分析，這樣會(huì)提高對(duì)照試樣的同一性。對(duì)于細(xì)微顆粒的影響，在線監(jiān)測(cè)儀可以采用雙波長(zhǎng)扣背景的方式扣除其影響（對(duì)于采用光度法測(cè)定的儀器而言）。為了保證儀器監(jiān)測(cè)的準(zhǔn)確性、可靠性，還需經(jīng)常對(duì)儀器進(jìn)行校正和檢驗(yàn)。